科学家造出分子打破布雷特规则

科技日报北京11月3日电 （记者张佳欣）美国加州大学洛杉矶分校（UCLA）化学家在10月31日出版的《科学》杂志上发表论文称，他们推翻了“束缚化学家一个世纪”的布雷特规则，并证明了能够制造出不符合这一规则的分子，这将对药物研究产生特别的影响。

布雷特规则于1902年由德国化学家尤利乌斯·布雷特首次提出，并于1924年编纂成一条规则。它规定分子在桥连双环分子的环连接处（也称为“桥头”位置）不能有碳碳双键。具有碳碳双键的分子被称为烯烃。通常，这些键中的碳原子和与其相连的原子位于同一几何平面上，偏离这种几何形状的分子并不常见。

这是因为这些双键需要碳原子共享电子。在小型双环结构中，桥头原子的“轨道”（即电子可能围绕其存在的空间）并不容易重叠。只有当环足够大（八个原子或以上）时，双键才能在桥头原子之外形成，而不会造成显著的几何应变。否则，这些双键会因过于不稳定而无法制备。

在最新研究中，UCLA的化学家们创造出几种被称为“反布雷特烯烃”的分子，这些分子偏离了教科书中烯烃的传统几何结构。

他们通过用氟源处理硅基卤化物引发消除反应制造出反布雷特烯烃。由于反布雷特烯烃极不稳定，他们又添加了另一种化学物质来捕获反布雷特烯烃分子，并生成了一种可以分离的物质，该物质能够保持一定的结构。

烯烃在药物研究中尤其有用，但布雷特规则限制了所能合成的分子种类，阻碍了在药物发现中的应用。UCLA化学家强调，像布雷特这样的规则应该只作为指导原则存在，而不是硬性规定。实验结果也表明，与一百年来的传统观念相反，化学家可以制造和使用反布雷特烯烃来生产有价值的产品。